委托收款协议书是一种合法有效的合同，其法律效力主要表现在以下几个方面：
1. 约束力：委托收款协议书是双方自愿达成的合同，具有法律约束力。双方应当按照协议书的约定履行各自的义务，否则将承担相应的法律责任。
2. 证明力：委托收款协议书可以作为双方之间权利义务关系的证明材料。在争议解决时，协议书可以作为证据提交给仲裁机构或者法院。
3. 支付指令的效力：委托收款协议书是一种支付指令，具有支付指令的效力。出票人或者付款人按照协议书的约定向收款人或者受托人支付款项时，收款人或者受托人应当履行收款义务。

总之，委托收款协议书是一种合法有效的合同，具有约束力、证明力和支付指令的效力。